ปฏิกิริยาจัดอยู่ในประเภท exergonic หรือ endergonic โดยการเปลี่ยนแปลงในปริมาณที่เรียกว่า "กิ๊บส์พลังงานฟรีปฏิกิริยา exergonic สามารถเกิดขึ้นได้เองตามธรรมชาติ ต่างจากปฏิกิริยา endergonic โดยไม่จำเป็นต้องป้อนข้อมูลการทำงาน นั่นไม่ได้หมายความว่าปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นเพียงเพราะมันเป็นการบังคับ อัตราการเกิดปฏิกิริยาอาจช้ามากจนไม่เคยเกิดขึ้นในช่วงเวลาที่คุณสนใจ
พลังงานฟรีของกิ๊บส์ไม่ได้เรียกว่า "พลังงานฟรี" เพราะไม่มีป้ายราคา แต่เนื่องจากมันวัดว่าระบบสามารถทำงานที่ไม่ใช่กลไกได้มากน้อยเพียงใด หากสารตั้งต้นในกระบวนการมีพลังงานกิ๊บส์ฟรีมากกว่าผลิตภัณฑ์ กระบวนการนี้เรียกว่า exergonic ซึ่งหมายความว่าจะปล่อยพลังงาน อีกวิธีหนึ่งในการพูดแบบนี้คือการอธิบายปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นเองตามอุณหพลศาสตร์ หมายความว่าคุณไม่จำเป็นต้องทำงานเพื่อทำให้ปฏิกิริยาเกิดขึ้น
ปฏิกิริยา exergonic จำนวนมาก แต่ไม่ใช่ทั้งหมดนั้นเป็นแบบคายความร้อน ซึ่งหมายความว่าพวกมันจะปล่อยความร้อน ปฏิกิริยาสามารถเกิดขึ้นได้จริง แต่ยังสามารถดูดซับความร้อนหรือดูดความร้อนได้ ดังนั้น คายความร้อนและ exergonic ไม่จำเป็นต้องไปด้วยกัน ความแตกต่างที่สำคัญระหว่างพวกเขาอยู่ในความแตกต่างระหว่างการทำงานกับความร้อน กระบวนการ exergonic จะปล่อยพลังงานผ่านการทำงาน ในขณะที่กระบวนการคายความร้อนจะปล่อยพลังงานผ่านความร้อน นอกจากนี้ กระบวนการอาจใช้ความรุนแรงที่อุณหภูมิหนึ่งแต่ไม่สามารถทำได้ในที่อื่นๆ
นักเคมีในศตวรรษที่สิบเก้าพบว่าปฏิกิริยาดูดความร้อนที่เกิดขึ้นเองนั้นค่อนข้างทำให้งง พวกเขาให้เหตุผลว่าปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นเองหากปล่อยความร้อน สิ่งที่พวกเขาขาดหายไปคือบทบาทของเอนโทรปี ซึ่งเป็นตัววัดปริมาณพลังงานที่ไม่สามารถทำงานในระบบได้ หากเราพิจารณาระบบและสภาพแวดล้อมด้วย กระบวนการก็จะต้องใช้ความพยายามอย่างมากหากมันทำให้เอนโทรปีเพิ่มขึ้นสุทธิ การปล่อยความร้อนออกสู่สิ่งแวดล้อมทำให้เอนโทรปีเพิ่มขึ้น แต่ปฏิกิริยาดังกล่าวยังคงสามารถดูดซับความร้อนและเกิดความกระฉับกระเฉงได้หากเอนโทรปีของระบบเพิ่มขึ้นในปริมาณที่มากขึ้น
การระเหย - กระบวนการที่ของเหลวกลายเป็นก๊าซ - เกี่ยวข้องกับการเปลี่ยนแปลงทางบวกอย่างมากในเอนโทรปี ปฏิกิริยา exergonic ที่ดูดซับความร้อนมักเป็นปฏิกิริยาที่ปล่อยก๊าซออกมาเป็นหนึ่งในผลิตภัณฑ์ เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้น ปฏิกิริยาเหล่านี้จะแสดงออกมากขึ้น ในทางตรงกันข้าม ปฏิกิริยาคายความร้อนที่ปล่อยความร้อนจะมีปฏิกิริยารุนแรงที่อุณหภูมิต่ำกว่าที่อุณหภูมิสูงกว่า การพิจารณาทั้งหมดเหล่านี้มีบทบาทในการพิจารณาว่าปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นเองหรือไม่