เมื่ออะตอมแบ่งอิเล็กตรอนกับอะตอมอื่นๆ เพื่อสร้างพันธะเคมี ออร์บิทัลที่มีอิเล็กตรอนที่เกี่ยวข้องกับพันธะจะผสานกันเป็นออร์บิทัล "ไฮบริด" จำนวนของออร์บิทัลลูกผสมที่เกิดขึ้นนั้นขึ้นอยู่กับจำนวนของอิเล็กตรอนที่ครอบครองออร์บิทัลนอกสุดหรือที่เรียกว่าเปลือกวาเลนซ์ นักเคมีใช้ออร์บิทัลแบบผสมเพื่ออธิบายว่าทำไมโมเลกุลต่างๆ จึงมีรูปทรงทางเรขาคณิตบางอย่าง
วาดโครงสร้าง Lewis-dot ของโมเลกุลที่กำลังพิจารณา โดยทั่วไปแล้วจะเกี่ยวข้องกับการกำหนดจำนวนของเวเลนซ์อิเล็กตรอนที่ครอบครองเปลือกของเวเลนซ์สำหรับแต่ละอะตอมในโมเลกุล สร้างพันธะหนึ่งซึ่งแทนอิเล็กตรอนสองตัวระหว่างอะตอมกลางกับอะตอมอื่นทั้งหมด จากนั้นเพิ่มพันธะคู่ตามความจำเป็นเพื่อให้แน่ใจว่าแต่ละอะตอมมีหรือใช้ร่วมกันทั้งหมดแปดอิเล็กตรอน ตัวอย่างเช่น ในคาร์บอนเตตระคลอไรด์หรือ CCl4 คาร์บอนเป็นตัวแทนของอะตอมกลางและนำอิเล็กตรอนมาสี่ตัวเพราะมันอยู่ในกลุ่ม 4A ในตารางธาตุ อะตอมของคลอรีนแต่ละอะตอมนำอิเล็กตรอนมาเจ็ดตัวเพราะอยู่ในกลุ่ม 7A การจัดเรียงที่ให้อะตอมแต่ละอะตอมในโมเลกุลแปดอิเล็กตรอนนั้นเกี่ยวข้องกับพันธะเดี่ยวระหว่าง คาร์บอนและอะตอมของคลอรีนแต่ละอะตอม และอะตอมของคลอรีนแต่ละตัวมีพันธะที่ไม่ผูกมัดเพิ่มอีกหกตัว อิเล็กตรอน
นับจำนวนโดเมนอิเล็กตรอนของอะตอมกลางในโมเลกุลโดยสังเกตจำนวนอิเล็กตรอนและพันธะที่ไม่ได้รับการจับคู่บนอะตอมกลาง โปรดทราบว่าพันธะเดี่ยว พันธะคู่ หรือสามพันธะแต่ละอันนับเป็นโดเมนอิเล็กตรอนเดียว อิเล็กตรอนที่ไม่ผูกมัดคู่เดียวก็นับเป็นโดเมนอิเล็กตรอนหนึ่งโดเมนเช่นกัน ตัวอย่างคาร์บอนเตตระคลอไรด์จากขั้นตอนที่ 1 ประกอบด้วยพันธะเดี่ยวสี่พันธะกับอะตอมของคลอรีนและอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวที่เป็นศูนย์ ดังนั้นจึงประกอบด้วยโดเมนอิเล็กตรอนทั้งหมดสี่โดเมน
กำหนดไฮบริไดเซชันของอะตอมโดยเทียบจำนวนโดเมนอิเล็กตรอนที่กำหนดในขั้นตอนที่ 2 กับรูปแบบไฮบริไดเซชันที่เหมาะสม ลูกผสมหลักห้าชนิดคือ sp, sp2, sp3, sp3d และ sp3d2 ซึ่งสอดคล้องกับโดเมนอิเล็กตรอนสอง, สาม, สี่, ห้าและหกตามลำดับ คาร์บอนเตตระคลอไรด์ซึ่งมีโดเมนอิเล็กตรอน 4 โดเมนแสดงรูปแบบการผสมพันธุ์ sp3 ซึ่งหมายความว่าอะตอมกลางประกอบด้วยออร์บิทัลลูกผสมทั้งหมดสี่ออร์บิทัลที่เกิดจากการรวมกันของออร์บิทัลชนิด s หนึ่งออร์บิทัลและออร์บิทัลประเภท p สามออร์บิทัล